如何看質譜分析儀器的質譜圖？

質譜儀(yi) 器分析是先將物質離子化,按離子的質荷比分離,然後測量各種離子譜峰的強度而實現分析目的的一種分析方法.以檢測器檢測到的離子信號強度為(wei) 縱坐標,離子質荷比為(wei) 橫坐標所作的條狀圖，就是我們(men) 常見的質譜圖.

質譜分析儀(yi) 器-質譜圖術語
質荷比：離子質量(以相對原子量單位計)與(yu) 它所帶電荷(以電子電量為(wei) 單位計)的比值,寫(xie) 作m/Z.
峰：質譜圖中的離子信號通常稱為(wei) 離子峰或簡稱峰.
離子豐(feng) 度：檢測器檢測到的離子信號強度.
基峰：在質譜圖中,指定質荷比範圍內(nei) 強度最大的離子峰稱作基峰.
總離子流圖：質量色譜圖;準分子離子;碎片離子;多電荷離子;同位素離子
總離子流圖：在選定的質量範圍內(nei) ,所有離子強度的總和對時間或掃描次數所作的圖,也稱TIC圖.
質量色譜圖：指定某一質量(或質荷比)的離子其強度對時間所作的圖.
利用質量色譜圖來確定特征離子,在複雜混合物分析及痕量分析時，是LC/MS測定中最有用的方式.當樣品濃度很低時，LC/MS的TIC上往往看不到峰,此時,根據得到的分子量信息,輸入M+1或M+23等數值,觀察提取離子的質量色譜圖,檢驗直接進樣得到的信息是否在LC/MS上都能反映出來,確定LC條件是否合適,以後進行MRM等其他掃描方式的測定時可作為(wei) 參考.
準分子離子：指與(yu) 分子存在簡單關(guan) 係的離子,通過它可以確定分子量.液質中最常見的準分子離子峰是[M+H]+ 或[M-H]- .
在ESI中, 往往生成質量大於(yu) 分子量的離子如M+1,M+23,M+39,M+18......稱準分子離子,表示為(wei) :[M+H]+,[M+Na]+等
碎片離子：準分子離子經過一級或多級裂解生成的產(chan) 物離子.
碎片峰的數目及其豐(feng) 度則與(yu) 分子結構有關(guan) ,數目多表示該分子較容易斷裂,豐(feng) 度高的碎片峰表示該離子較穩定,也表示分子比較容易斷裂生成該離子.
Ephedrine, MW = 165
多電荷離子：指帶有2個(ge) 或更多電荷的離子,常見於(yu) 蛋白質或多肽等離子.有機質譜中,單電荷離子是絕大多數,隻有那些不容易碎裂的基團或分子結構-如共軛體(ti) 係結構-才會(hui) 形成多電荷離子.它的存在說明樣品是較穩定的.采用電噴霧的離子化技術,可產(chan) 生帶很多電荷的離子,最後經計算機自動換算成單質/荷比離子.
同位素離子：由元素的重同位素構成的離子稱為(wei) 同位素離子.
各種元素的同位素,基本上按照其在自然界的豐(feng) 度比出現在質譜中,這對於(yu) 利用質譜確定化合物及碎片的元素組成有很大方便, 還可利用穩定同位素合成標記化合物,如:氘等標記化合物,再用質譜法檢出這些化合物,在質譜圖外貌上無變化,隻是質量數的位移,從(cong) 而說明化合物結構,反應曆程等。
                              

質譜分析儀(yi) 器-質譜圖的確定
(1)確定分子離子,即確定分子量
氮規則:含偶數個(ge) 氮原子的分子,其質量數是偶數,含奇數個(ge) 氮原子的分子,其質量數是奇數.與(yu) 高質量碎片離子有合理的質量差,凡質量差在3~8和10~13,21~25之間均不可能,則說明是碎片或雜質.
(2)確定元素組成,即確定分子式或碎片化學式
高分辨質譜可以由分子量直接計算出化合物的元素組成從(cong) 而推出分子式
低分辨質譜利用元素的同位素豐(feng) 度,例:
(3)峰強度與(yu) 結構的關(guan) 係
豐(feng) 度大反映離子結構穩定
在元素周期表中自上而下,從(cong) 右至左,雜原子外層未成鍵電子越易被電離,容納正電荷能力越強,含支鏈的地方易斷,這同有機化學基本一致,總是在分子最薄弱的地方斷裂.
不同類型有機物有不同的裂解方式
相同類型有機物有相同的裂解方式,隻是質量數的差異需要經驗記憶.